91香蕉依人综合久久,亚洲成人在线电影,欧美一级特黄aaaaaaa在线观看,成年女人a毛片免费视频,欧美一区二区视频在线观看,在线看欧美成人中文字幕视频,国

當(dāng)前位置:首頁  >  技術(shù)文章  >  鋰離子電池正負(fù)極漿料的測定

鋰離子電池正負(fù)極漿料的測定

更新時間:2022-09-27      點擊次數(shù):4656

鋰離子電池是以含鋰物質(zhì)作負(fù)極的化學(xué)電源總稱。自1990年日本Nagoura等人研制成以石油焦為負(fù)極,以LiCoO2為正極的鋰離子電池以來,日本一直站在鋰離子電池開發(fā)和工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的前列。進(jìn)入二十一世紀(jì),在國家政策的鼓勵和市場預(yù)期的推動下,中國新能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展熱度不斷高漲,國內(nèi)汽車廠商紛紛推出發(fā)展計劃。而中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)體系也已基本形成。電池漿料的精密調(diào)理是提高電池綜合性能的關(guān)鍵;但國外企業(yè)不僅可以對正負(fù)極材料的形貌進(jìn)行控制,而且對鋰離子電池漿料質(zhì)控參數(shù)秘而不宣。對國內(nèi)企業(yè)如何發(fā)展自己的核心技術(shù)成為挑戰(zhàn)

對于合漿工序而言,合漿的攪拌工藝、粘結(jié)劑、固含量和漿料粘度對漿料的穩(wěn)定性有重大的意義。通過高粘度攪拌工藝,漿料中導(dǎo)電劑是否能較好地分散在主料的表面,均勻地包覆住主料,這將影響極片的導(dǎo)電性,直接影響電池的倍率性能。因此,我國鋰離子電池行業(yè)只能通過測粘度對漿料穩(wěn)定性進(jìn)行粗放的宏觀管理,而缺乏對漿料本身電學(xué)質(zhì)的研究和監(jiān)測,極大地影響了鋰離子電池的成品率,導(dǎo)致成本無法下降,品質(zhì)無法提高。我國涉及電池材料的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 30835-2014、 GB/T 30836-2014 和GB/T 24533-2009)規(guī)定采用激光粒度分析儀進(jìn)行測定,但是根據(jù)修正后的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 19077 -2016,激光粒度儀只適合于球形電池原料的檢測,測試體系為透光的懸浮液,一般顆粒濃度極低(小于0.1%),以避免多重散射造成的誤差。而像電池漿料這種高濃度不透光的黑色粘稠懸浮液已經(jīng)超出了激光粒度儀的應(yīng)用范圍。美國日本鋰電企業(yè)都是通過超聲衰減/電聲學(xué)技術(shù)(ISO 20998/ISO13099)表征漿料中顆粒的大小、流變性質(zhì)和電學(xué)性能,進(jìn)行鋰離子電池漿料及其穩(wěn)定性質(zhì)控。在可比較的范圍內(nèi),超聲衰減法和激光衍射法測得的顆粒粒度是一致的(1)。為了打破界限,提高我國鋰離子電池生產(chǎn)品質(zhì),根據(jù)所掌握的信息,我們對電池漿料品質(zhì)控制的超聲/電聲學(xué)參數(shù)進(jìn)行了初步探索。


鋰離子電池正負(fù)極漿料的測定

一、 電極的材料組成

電極配料過程實際上是將漿料中的各種組成按標(biāo)準(zhǔn)比例混合在一起(見表1),調(diào)制成漿料,以利于均勻涂布極片的一致性,配料大致包括五個過程原料的預(yù)處理,混料,浸濕,分散和絮凝。

料的理化性能如下:

(1) 導(dǎo)電劑非極性物質(zhì),葡萄鏈狀物,含水量3-6%,粒徑一般為 2-5μm;主要有普通碳黑、超導(dǎo)碳黑、石墨乳等,在大批量應(yīng)用時一般選擇超導(dǎo)碳黑和石墨乳復(fù)配;通常為中性





(2) PVDF粘合劑: 聚偏氟乙烯,非極性物質(zhì),鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等吸水后分子量下降,粘性變差

(3) NMP: N-甲基吡咯烷酮,弱極性液體,用來溶解/溶脹PVDF,同時用來稀釋漿料。

性能的鋰離子電池離不開的生產(chǎn)工藝與生產(chǎn)制造設(shè)備,其中電池漿料的配方和電池漿料的均勻分散是生產(chǎn)優(yōu)良鋰離子電池的關(guān)鍵。如何發(fā)現(xiàn)和測定電池漿料的電學(xué)性能及其與電池充放電性能的關(guān)系,如何判斷和監(jiān)測分散過程及分散程度就成為至關(guān)重要的質(zhì)控環(huán)節(jié)。


表1 電極的漿料組成成分及作用

電極組成

正極材料

負(fù)極材料

主料

鋰鹽(如鈷酸鋰):為電池提供鋰源。

石墨構(gòu)成負(fù)極反應(yīng)的主要物質(zhì)。

導(dǎo)電劑

提高正極片的導(dǎo)電性補(bǔ)償正極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性;增加反應(yīng)界面,減少極化。

提高負(fù)極片的導(dǎo)電性,補(bǔ)償負(fù)極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性;提高反應(yīng)深度及利用率防止枝晶的產(chǎn)生;提高反應(yīng)界面,減少極化。

粘合劑

PVDF將鈷酸鋰、導(dǎo)電劑和鋁箔或鋁網(wǎng)粘合在一起

水性粘合劑將石墨、導(dǎo)電劑添加劑和銅箔或銅網(wǎng)粘合在一起。

添加劑


降低不可逆反應(yīng)提高粘附力提高漿料黏度,防止?jié){料沉淀。


目前,國內(nèi)對鋰離子電池漿料的電學(xué)性能及其與電池的倍率性能的關(guān)系研究幾近,為此我們展開了相關(guān)研究。電極漿料來自國內(nèi)外相關(guān)的。

二、 實驗儀器和測定參數(shù):

我們采用美國分散技術(shù)公司(Dispersion Technology,IncDT-1202 超聲粒度和zeta電位分析儀進(jìn)行測定(見圖1。該儀器實際是一臺高度集成的超聲/電聲譜分析儀,不僅可以測定原濃體系黑色漿料的粒度分布和zeta電位(粒度范圍:5nm~1mm體積濃度可達(dá)50%)適應(yīng)高粘度樣品的測定(可達(dá)20,000 cP),而且一臺儀器上完成pH、溫度、電導(dǎo)率及流變性質(zhì)測定。該儀器同時執(zhí)行ISO 20998/ ISO13099標(biāo)準(zhǔn)利用學(xué)和聲學(xué)法,可以在分散液、微乳液、具有液體分散介質(zhì)的多孔材料等多相體系中測定Zeta電位。對Zeta電位值分散相質(zhì)量分?jǐn)?shù)包括稀釋和濃縮體系)沒有限定,顆粒粒徑和孔徑大小可以在微米量級納米范圍,對顆?;蚩紫?/span>幾何形狀也沒有特殊的限制。液體分散介質(zhì)可以是水或者非水相,可具有任意的液體電導(dǎo)率、介電常數(shù)化學(xué)成分。顆粒自身導(dǎo)電也可以不導(dǎo)電,膠體雙電層可以分離也可以互相重疊,雙電層厚或其它性質(zhì)沒有限制。因此,對于電池漿料具有廣泛的適用性。除此之外,我們還關(guān)注和計算了在ISO13099標(biāo)準(zhǔn)中與體系顆粒電學(xué)性質(zhì)相關(guān)以下參數(shù)

德拜長度表示為1/κ,帶電顆粒的離子分布K2,  

其中ci——離子i的濃度;zi——離子i的化合價,包含正負(fù)號;F——法拉第常數(shù)。


2. Du:杜坎數(shù)(Dukhin number),無量綱,反映表面電導(dǎo)率電動電聲現(xiàn)象及多相體系電導(dǎo)率和介電常數(shù)的貢獻(xiàn),是雙電層極化狀態(tài)的表面過剩導(dǎo)電率的表征參數(shù),它描述顆粒的表面電導(dǎo)率和周圍流體的體電導(dǎo)率之間的比率。

其中Kσ——顆粒表面層(面)電導(dǎo)率;Km——液體(體)電導(dǎo)率;a——顆粒半徑。


3. Surface charge:雙電層的面電荷密度。單位面積界面上的電荷,由液體體相離子的特異吸附,或表面基團(tuán)解離所致。表面電荷密度的單位是C/m (庫侖/米)。


4. MWf,即Maxwell-Wagner弛豫頻率:

膠體分散體系在外加電場作用下,界面雙電層的極化導(dǎo)致在微波和射頻頻率區(qū)間產(chǎn)生兩個明顯的介電弛豫現(xiàn)象——界面極化(Maxwell-Wagner)弛豫和低頻弛豫(LFDD), 的理論和實驗研究都表明:研究粒子分散系的這兩種弛豫現(xiàn)象能提供十分豐富的關(guān)于體系的非均勻構(gòu)造信息。MW弛豫頻率計算為下式:

由于Maxwell-wagner效應(yīng)積累的電荷在電場撤去以后仍有可能存在,遠(yuǎn)低于或高于此頻率可忽略雙電層的面電荷密度的變化。


5. Dynamic viscosity:動力黏度,即剪切黏度,是剪切力與液體滑移速率的比值。動力黏度用來衡量液體抵抗剪切形變的程度,它決定了不可壓縮牛頓流體的動力學(xué)。

6. Bulk viscosity:體積黏度,牛頓液體在體積發(fā)生變化時,所受阻力和體積變化速度關(guān)系的表征。體積黏度反映了流體“旋轉(zhuǎn)"和“振動"自由度的弛豫,對于非牛頓液體,則以縱向黏度表示。體積黏度縱向黏度與動力黏度是彼此獨立的兩個參數(shù),表征的是液體中不同過程、不同分子運動的兩個層面。

三、 實驗過程和結(jié)果:

3.1 實驗裝置和過程





1. 在主機(jī)樣品池中(見圖2左)測量漿料粒度和流變性能;采用帶小型樣品杯的倒置zata(ζ)電位探頭(見圖2,測量ζ電位;用電導(dǎo)率探頭測量電導(dǎo)率;pH和溫度探頭測量體系的pH值溫度(NMP體系輸入pH=14)。

2. 在用膠體振動電流 (CVI) 方式測定原濃體系的zeta電位,應(yīng)用軟件的Analysis項下,輸入電導(dǎo)率值,選擇“Advanced CVI",CVI理論更加地計算ζ電位,以及Debye(德拜長度)、Du(杜坎數(shù))等值。


3.2 實驗結(jié)果

實驗數(shù)據(jù)綜述見表2。

表2       各種電池正負(fù)極漿料的超聲/電聲譜測量結(jié)果




測定項目

漿料類別

溶劑本底


NMP

正極漿料

負(fù)極漿料

漿料組成

60%三元 -NMP

50%石墨 -NMP

40%石墨 -水性

%石墨烯-NMP

40%鈦酸鋰-水性

40%鈦酸鋰-NMP

漿料性質(zhì)

牛頓液體

牛頓液體

牛頓液體

牛頓液體

牛頓液體

牛頓液體

牛頓液體


衰減

峰值粒度(μm)


3.52

5.13

10.95


0.145

1.166

0.915

胡克參數(shù)


0.1

0.7



1.3

1.3

微黏度


1.65

0



0.1

0.93

散射系數(shù)


5.2

6.8

3.36


0.8

0.8



超聲

流變

動力黏度(cP)

1.73

137.37






體積黏度(cP)

5.7

439.62






縱向黏度(cP)@10.3MHz

10.74

2008.51






縱向黏度(cP)@81.0MHz

7.96

504.17






聲速實驗(m/s)

1544.7

1501.5






彈性模量Mx 109 (Pa)

2.458

4.396






液體壓縮率

X 1010 (1/Pa)

4.068

2.275








學(xué)

Zeta 電位 (mV)

經(jīng)典理論:

3.68

-0.55

-10.35

-4.97

-45.79

-5.37

理論:

12.41

0

-10.36

-105.99

-46.82

-35.51

電導(dǎo)率(S/m)


0.000001

0.000002

0.678

0.000002

0.2674

0.000002

德拜長度(nm)


739.8

529.35

1.41

525.8

2.26

536.16

杜坎數(shù)


0

0.326

0

0

0

0

表面電荷密度(10-6C/cm2


0.0012

0.00053

0.679

-0.011

1.327

-0.003

每個顆粒平均電荷(10-6 C /顆粒)


2899.1

0



22.1


498.1

動態(tài)遷移率


0.044

0.0021

0.077

0.138

4.549

0.117

MWf(MHz)


1.138

0.0011

155.9

0.0013

61.13

0.0011


國外樣品正極漿料三元系漿料粒度:

國外樣品正極漿料的粒度與我們國內(nèi)產(chǎn)品類似,但其三元系漿料粒度非常小,其粒度分布峰形是峰值在0.05μm,0.2μm和0.628μm三個峰的疊加,相關(guān)材料的電聲學(xué)信息均未透露。






















圖4  鋰離子電池三元正極漿料粒度分布圖及zeta電位等((左圖)以及流變學(xué)測定(右圖)


我們對某三元漿料進(jìn)行了超聲/電聲譜全分析,其測定結(jié)果和數(shù)據(jù)見圖4和表2,在此測定的基礎(chǔ)上,我們還可以計算漿料微觀結(jié)構(gòu)的彈性參數(shù)——Hook系數(shù)、微粘度及散射系數(shù),它們分別為0.1,1.65cP和5.2



討    論

1. 有關(guān)超聲/電聲譜技術(shù)

聲學(xué)和膠體學(xué)有機(jī)結(jié)合在電池漿料的應(yīng)用是未來電化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點之一。歷這兩個領(lǐng)域的學(xué)者之間交集較少。盡管膠體學(xué)中有 有關(guān)超聲現(xiàn)象的文獻(xiàn)報道,但我們幾乎沒有意識到這一現(xiàn)象會對膠體科學(xué)的發(fā)展和應(yīng)用起到真正重要的作用。從另一方面來看,膠體科學(xué)工作者也沒有意識到聲學(xué)會是進(jìn)行膠體表征的重要工具。其實,在整個膠體科學(xué)框架中隱藏著聲學(xué)部分,關(guān)鍵要看: 1)這些相關(guān)擾動本質(zhì)上是電學(xué)的,機(jī)械力學(xué)的,還是機(jī)電學(xué)的;2)擾動時域是否能用穩(wěn)態(tài),低頻或高頻來描述。表3 說明了這種主要膠體現(xiàn)象的分類情況。根據(jù)電學(xué)或機(jī)械波長λ與膠體粒徑L 之間的關(guān)系來劃分低頻和高頻的范圍。

表3       膠體現(xiàn)象

膠體現(xiàn)象分類

電學(xué)性質(zhì)

機(jī)電性質(zhì)

力學(xué)性質(zhì)


穩(wěn)態(tài)


     電導(dǎo)率,

表面電導(dǎo)率

     電泳、電滲,

     沉降電位、流動電位

     電粘度

     粘度,

穩(wěn)態(tài)膠體動力學(xué)

     滲透性,毛細(xì)流動

低頻 (λ>L)

介電光譜

       電旋轉(zhuǎn)

介電泳

振動流變學(xué)

高頻 (λ<L)

     光散射, X-射線光譜

電聲學(xué)!

聲學(xué)!


對于膠體體系,可用于漿料的超聲技術(shù)會提供關(guān)于顆粒表征的三個重要領(lǐng)域的信息: 粒徑分布,流變學(xué)和電動學(xué)。聲譜儀能測量超聲波的衰減,聲音的傳播速度和(或)聲阻抗。所檢測到的聲學(xué)性質(zhì)包含了膠體的粒度分布,體積分?jǐn)?shù)以及膠體結(jié)構(gòu)和熱力學(xué)性質(zhì)的信息。所以,我們能通過運用相應(yīng)的理論假設(shè)和先前的一些參數(shù)從中提煉出這些信息。聲譜儀不僅僅是一個粒度分析的儀器,通過應(yīng)用在膠體上的聲波和壓力,我們根據(jù)其響應(yīng)還可以闡釋膠體的流變學(xué)性質(zhì)。除了聲學(xué),還有電聲學(xué),表5和6列出了DT-1202全配置能夠測量和計算的漿料參數(shù),內(nèi)置計算理論及其適用范圍


超聲脈沖可以穿透樣品傳播.通過測量這個寬頻超聲脈沖的衰減(聲譜),我們可以從中計算出與衰減有函數(shù)關(guān)系的粒度分布。軟件可以計算膠體顆粒超聲作用的幾種機(jī)制,包括散射、耗散和熱力學(xué)耦合。這些計算需要知道顆粒和液體的密度、液體的粘度、顆粒的重量濃度;對于軟性顆粒,如乳液或乳膠,還需要知道顆粒的熱膨脹系數(shù)。這些都可以從軟件已知物數(shù)據(jù)庫中自動獲得。對于顆粒的重量濃度也可以從聲速數(shù)據(jù)中求得。超聲方法測量粒度分布執(zhí)行ISO 20998 (GB/T 29023)標(biāo)準(zhǔn)《超聲法顆粒測量與表征》。


1.2 用超聲法測量拉伸流變性質(zhì)原理

分散體系的粘彈性通常用剪切流變儀通過振動測量來獲得,其頻率范圍的上限大約是1000Hz。而用1~100 MHz頻率內(nèi)的聲波來研究分散體系的粘彈性,是對傳統(tǒng)剪切流變技術(shù)的一項補(bǔ)充,其特殊的優(yōu)勢在于對樣品無機(jī)械和結(jié)構(gòu)損傷。此外,還有可能對難表征的參數(shù)進(jìn)行表征,如:體積粘度。由此可得自有分子的轉(zhuǎn)-振動角度的新信息。而這是用剪切法不可能做到的??v向粘度一般和非牛頓液體有關(guān),和牛頓液體無關(guān)。利用超聲流變學(xué)可以得到以下測量數(shù)據(jù):

n 表征牛頓液體的動粘度(即剪切黏度)。如果知道某一特定溶液的動粘度η,那么就可得到體積粘度ηb。

n 通過測定超聲衰減譜判斷牛頓液體。

n 可以得到分散體系的縱向彈性模數(shù)G’long和縱向耗散模數(shù)G"long


超聲引起顆粒相對于液體的運動。這個振動又侵?jǐn)_了在帶電顆粒反向離子擴(kuò)散界面上移動的雙電層。這種離子云的位移制造了一個偶極運動。許多顆粒的偶極運動之和就是可以用電極傳感器測量的電場。這個電場依賴于zeta電位值。用相應(yīng)的理論就可以計算zeta電位。這個計算需要知道固體顆粒和液體的密度差、粘度、液體的介電常數(shù)以及顆粒的重量濃度(%wt)。通過電聲方法測量zeta電位執(zhí)行ISO 13099-1標(biāo)準(zhǔn)《膠體系統(tǒng) ——ζ電位測定方法 第1部分:電聲法和動電法;ISO 13099-3 膠體系統(tǒng)——ζ電位測定方法 第2部分:聲學(xué)法》

在動態(tài)光散射zeta電位分析儀中只有經(jīng)典理論。由于在極性水體系中雙電層可能會變厚,在非水體系中雙電層可能會重疊,在電聲法zeta電位分析儀中除了經(jīng)典的基礎(chǔ)理論外,還內(nèi)置兩個更的CVI膠體理論,并以德拜長度1/k與顆粒半徑a的乘積ka作為理論選擇的依據(jù)(見表5)。有關(guān)雙電層厚薄的說明見圖5。



























由于涉及到其它雙電層參數(shù),高等理論的應(yīng)用會更為復(fù)雜。但另一方面,這些理論使表面電學(xué)性質(zhì)的描述更為詳細(xì),其中zui重要的兩個參數(shù)是德拜長度和杜坎(Dukhin)數(shù)。測量過程的復(fù)雜程度增加會使確定的參數(shù)更詳細(xì),從而使得Zeta電位的值更。

德拜長度是雙電層厚度的一種估值,對于理解聚集穩(wěn)定性和粒子間相互作用很重要。杜坎數(shù)(Dukhin number,Du)是以美國分散技術(shù)公司(Dispersion Technology Inc)的CEO —— Dr.Andrei Dukhin的父親,前蘇聯(lián)的膠體化學(xué)家斯坦尼斯拉夫·杜坎Stanislav Dukhin命名的無量綱參數(shù)是雙電層極化狀態(tài)的表面過剩導(dǎo)電率的表征參數(shù),它描述顆粒的表面電導(dǎo)率和周圍流體的體電導(dǎo)率之間的比率。通過電導(dǎo)率測量可以計算。可以通過電導(dǎo)率的測量計算德拜長度和杜坎數(shù)(如圖6)。

6 超聲衰減機(jī)理(五種理論模型)*

理論

衰減類型

顆粒屬性

固有吸收


對粗顆粒體系


耗散模型

ECAH (稀釋體系)

PMK顆粒-介質(zhì)耦合模型

粘滯效應(yīng)

小于4μm的剛性粗顆粒(陶瓷、顏料……)

ECAH (稀釋體系)

PMK顆粒-介質(zhì)耦合模型

熱效應(yīng)

乳液、乳膠

RBZ模型

結(jié)構(gòu)效應(yīng)

在有機(jī)分散體系中(在高濃度或有粘合物的體系中)

聲散射

ECAH (稀釋體系)

Mose (濃分散體系)

散射損耗

粒徑大于4μm的顆粒

*用于計算的慣用模型由分散質(zhì)的類型決定


























1.4 用電震法測量多孔固體的孔隙率和界面zeta電位原理

這是一個非常前沿的技術(shù)。多孔固體的表征通常包括孔隙率,孔徑和孔壁電荷量。孔隙率和孔徑測量一般用氣體吸附法和壓汞法,而電荷量的表征通常依靠表面流動電位的測量。超聲在多孔固體中的傳播產(chǎn)生了一組可用于表征目的的不同效應(yīng),其中對電震電流的詳細(xì)分析得到廣泛認(rèn)同:在不等容模型下的高頻超聲產(chǎn)生的是簡單的流動電流,這使得該方法可以取代壓汞儀而不用汞。電震法還可以表征具有極低流體動力學(xué)滲透率(hydrodynamic permeability)材料的帶電表面性質(zhì)(由于小孔)。許多這類材料是不可能用傳統(tǒng)動電法測試的。該方法已列入ISO 13099-1標(biāo)準(zhǔn)《膠體系統(tǒng) ——ζ電位測定方法 第1部分:電聲法和動電法》。


2. 鋰離子電池漿料與分散工藝的質(zhì)量控制


鋰離子電池漿料是由多種不同比重、不同粒度的原料組成,又是固-液相混合分散,使用NMP形成的漿料屬于非牛頓流體。這種像油狀的黑色流動液體,具有一般流體所具有的特征如粘性、流動性等,但因為電池漿料是一種液固兩相流,所以還具有一些自身特殊的性能。


2.1 鋰離子電池漿料流變性:

  流變性是指物質(zhì)在外力作用下的變形和流動性質(zhì)。由于液體不能承受剪切力,因而不能保持其外形的穩(wěn)定。在外力的作用下,液體就會發(fā)生流動和變形等的性質(zhì),稱為流變性。漿體的流變性十分復(fù)雜。一種漿體在低濃度時可能表現(xiàn)為牛頓流體或假塑性流體;濃度稍高產(chǎn)生絮團(tuán)后,可能表現(xiàn)為賓漢流體;更高的濃度下又可能會出現(xiàn)脹塑性流體。

  對同—種漿料,在剪切率不太高時,不出現(xiàn)脹流現(xiàn)象,剪切率高時又可能轉(zhuǎn)化為脹塑性流體。有些非牛頓流體在低剪切速率和高剪切速率下都可能呈現(xiàn)牛頓流體形象,這可能是因為在低剪切速率下,分子的無規(guī)則熱運動占優(yōu)勢,體現(xiàn)不出剪切速率對其中物料重新排列使表觀粘度的變化。當(dāng)剪切速率增高到一定限度后,剪切定向達(dá)到了*程度,因而也使表觀粘度不隨剪切速率而變。如前所述,許多非牛頓流體其流變特性受到體系中結(jié)構(gòu)變化的影響。

  影響鋰離子電池漿料流變性的一些主要參數(shù):

(1) 分散相或固相的類型及表面電荷的大小:對于不同種類的正負(fù)極活性物質(zhì),由于其種類不同,具有不同的水化膨脹特性以及不同的表面電荷,因而不同種類的活性物質(zhì)其分散特性、膠溶特性以及形成具有一定強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)體系的能力也各不相同,其宏觀表現(xiàn)是不同種類的活性物質(zhì)配制而成的漿料具有不同的流變特性。

(2) 固相的濃度:分散相或固相濃度的大小主要影響漿料的屈服應(yīng)力和塑性粘度或表觀粘度。在一般情況下,固相濃度越大,其屈服應(yīng)力、塑性粘度或表觀粘度越大。

(3) 固相顆位的大小、形狀以及粒徑的分布:在固相濃度不變的條件下,顆粒的粒徑越小,由于其總的表面積增加,因而漿料的屈服應(yīng)力和粘度將隨之增加。

(4) 分散介質(zhì)本身的粘度:不同的溶劑具有不同的粘度,使得漿料的粘度也將隨之變化。

(5) 溫度和壓力:在不同的溫度和壓力下漿料具有不同的流變特性。

(6) 漿料的pH值。

DT-1202具有在常壓條件下測量和計算上述全部涉及的宏觀和微觀參數(shù)的能力,這對研究漿料的配比和工藝至關(guān)重要。同時,顆粒的大小和形狀分布可以由Occhio圖像法粒度和形貌分析儀獲得。


2.2 分散效果對鋰離子電池漿料的影響:

  混合分散工藝在鋰離子電池的整個生產(chǎn)工藝中對產(chǎn)品的品質(zhì)影響度大于30%,是整個生產(chǎn)工藝中zui重要的環(huán)節(jié)。鋰離子電池的電極制造過程中,正、負(fù)極漿料的制備都包括了液體與液體、液體與固體物料之間的相互混合、溶解、分散等一系列工藝過程,而且在這個過程中都伴隨著溫度、粘度、微環(huán)境等的變化。在正、負(fù)極漿料中,顆粒狀活性物質(zhì)的分散性和均勻性直接響到鋰離子在電池兩極間的運動,因此在鋰離子電池生產(chǎn)中各極片材料的漿料的混合分散至關(guān)重要,漿料分散質(zhì)量的好壞,直接影響到后續(xù)鋰離子電池生產(chǎn)的質(zhì)量及其產(chǎn)品的性能。

  大部分的漿料都是屬于懸浮液體系。不穩(wěn)定的懸浮液在靜止?fàn)顟B(tài)下發(fā)生絮凝,并由于重力作用而很快分層,分散的目的就是要在產(chǎn)品的有效期內(nèi)抗絮凝、防止分層,維持懸浮顆粒的均勻分布,提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性。而監(jiān)測漿料穩(wěn)定性的*手段就是用zeta電位探頭直接定時(定期)觀察漿料的平均粒度和zeta電位變化,監(jiān)測團(tuán)聚的發(fā)生。

  

 另外,在我們的初步實驗探索中,石墨烯和鈦酸鋰的NMP漿料電性能表現(xiàn)搶眼,這些參數(shù)與材料種類、漿料濃度和漿料穩(wěn)定狀態(tài)之間的關(guān)系需要進(jìn)一步探索。


2.3 電池漿料電學(xué)性能與電池的倍率性能之間的關(guān)系:

美國分散科技公司(DTI)專注于非均相體系表征的科學(xué)儀器業(yè)務(wù),基于超聲法原理的DT-1202主要應(yīng)用于在原濃的分散體系中表征粒徑分布、zeta電位、流變學(xué)、固體含量、孔隙率,包括CMP漿料,納米分散體,陶瓷漿料,電池漿料,水泥家族,藥物乳劑等,并可應(yīng)用于多孔固體。電池漿料的性質(zhì)與固相類型和濃度、表面電荷大小、粒徑分布和流變性有關(guān),而實驗表明,有關(guān)這些性質(zhì)的參數(shù)可以從DT-1202上一次性測出或計算得到。

DT-1202是分析儀器,因此對于黑色高濃體系的電池漿料的測定,在默認(rèn)的基礎(chǔ)理論基礎(chǔ)上,需要從分析窗口中選擇CVI理論等重新計算數(shù)據(jù),從而獲得可靠的數(shù)據(jù)。它可以同時得到體系的動力黏度(剪切黏度)和體積黏度,是電池漿料開發(fā)研究和質(zhì)量控制的利器。除此之外,本文的初步探索中,還可獲得系列電池漿料的電學(xué)參數(shù),這些參數(shù)成品電池的倍率關(guān)系需要通過進(jìn)一步實驗摸索和確認(rèn)。這些實驗包括:


目前,對于水泥這樣的傳統(tǒng)材料,已經(jīng)采用zeta 電位和雙電層厚度研究和監(jiān)測水泥分散體系的穩(wěn)定性、流變性以及水泥的凝結(jié)和硬化過程(4)。我們相信,在上述實驗的基礎(chǔ)上,一定能發(fā)現(xiàn)和掌握電池漿料等新能源材料質(zhì)控的鑰匙。



—— 2017年6月3日星期六



文獻(xiàn)

1. 專著:Dukhin, A.S. and Goetz, P.J. “Characterization of liquids, nano- and microparticulates, and porous bodies using ultrasound", Elsevier, 2010

2. 石墨邦:鋰電漿料特性和分散機(jī)理的zui強(qiáng)總結(jié)。電池中國。2017-03-22 09:30:00  

3. ISO 13099-1標(biāo)準(zhǔn):《膠體系統(tǒng) ——ζ電位測定方法 第1部分:電聲法和動電法;ISO 13099-3 膠體系統(tǒng)——ζ電位測定方法 第2部分:聲學(xué)法》

4. 劉春雁:水泥分散體系的帶電機(jī)理及雙電層厚度的描述.《科海故事博覽·科技探索》 , 2012



地址:北京市昌平區(qū)西三旗建材城西路新龍大廈A座2010室

郵箱:cici.ding@insearch-tech.com

傳真:86-10-81706682

  • 微信客服

  • 微信公眾號

版權(quán)所有Copyright © 2025 儀思奇(北京)科技發(fā)展有限公司 All Right Reserved    備案號:京ICP備16057128號-2     sitemap.xml     技術(shù)支持:化工儀器網(wǎng)     管理登陸

色色综合激情| 激情 久久 婷婷| 97色啪| 丁香五月综合网亚洲综合欧美狠狠| wuyuedingxiang99| 色狠狠色| 九色91视频| 日本97久久久精品| 久草嫩草在线观看| 羞羞嫩草视频| 琪琪布丁香社区激情五月天| 99国产精品白浆在线观看免费| 五月婷婷丁香综合| 色色射| 色玖玖爱| 色你久久| 最近2019中文字幕大全第二页| 九九热只有精品| 亚洲 五月 婷婷 成人| 五月婷婷伊人网| 婷婷久久五月| 五月天·www·com| 激情五月图| 激情综合五月婷| 激情综合网址| 久久久久9| 91精产品自偷自偷综合| 天天肏夜夜肏| 五月天婷婷久久日| 丁香五月六月久久综合 | 五月婷婷日| 9热在线视频| 亚洲视频无| 色站9/| 婷婷色色宗合网| 91高潮喷水久久久久久久久 | 欧洲一区二区| 婷婷综合色色| 大香蕉久久伊人婷婷五月丁香| 久月婷婷| 婷婷免费精品视频| 婷婷5月天激情综合| 婷婷五六日| 情婷婷五月天在线| 婷婷操逼网| 五月天婷婷久色| 五月天婷婷激情小说| 五月婷婷香蕉| 婷婷五月六月丁香综合| 深爱激情网五月天| 婷婷综合精品视频97| 亚洲va欧洲va国产va不卡| 丁香五月婷老师| 天天干夜夜谢| 九九久久精品| 99久久66综合| 色色六月| 激情久久综合网| 人人干99| 婷婷丁香六月综合激情站| 激情综合自拍五月婷婷色五月| 琪琪理论片| 免费99情趣网视频| 九九热在这里只有精品| 人人人舔人人人操人人人摸人人人97| 婷婷婷婷婷开心无码播放| 激情五月六月婷婷| 草莓视频在线| 开心五月婷婷| 色爽干| 久9热插入| 九九中文字幕九| 亚洲黄色精品| 99色视频在线观看| 99久久6| 综合五月丁香六月婷婷| 五月婷综合| 国产XXXX搡XXXXX搡麻豆| 欧美97超碰| 婷婷丁香91| 99热日韩| www.狠狠操.com| 美女美女美女三级色天天天天天| 女主播扒开屁股给粉丝看尿口| 婷婷综合精品| 色狠狠色噜噜AV天堂五区| 在线免费视频caop| 日韩超碰在线| 九热在线这里有精品6| 久色中文| 五月婷婷开心中文字幕| 中文无码婷婷| 五月天丁香久久综合| 9热在线视频| 天天摸天天肏| 天天肏天天爽夜夜爽| 五月激情影院| 婷婷五月天av| 激情五月瑟瑟| 五月婷婷在线视频免费观看| 色情五月天A片| 辣椒视频| 国产69久久久欧美黑人A片| 五月婷婷久久网| 五月天色色婷婷| sS丁香五月婷婷| 日本va欧美va欧美va| 婷婷五月色色| 婷婷五月天综合网| 色综合中文| 南京搡BBBB搡BBBB| 丁香六月婷婷久久综合| 亚洲V国产V欧美V久久久久久| 久久加勤综合| 99热伊人| 亚洲另类视频| 欧亚成人A片一区二区| www亚洲无码| 色五月婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷| 少妇人妻凹凸视频| 色吧五月婷婷| 国产肏屄大片| 97婷婷丁香五月天激情图片| 夜夜撸日日操| 国外亚洲成AV人片在线观看| 激情啪啪五月| 色婷五月天网站| 视频一二区| 射婷婷中文字幕| 日本三久久| 五月丁香亭亭天天舔| 婷婷成人AV| 超碰9799| 久久久久久欧美精品se一二三四| 婷婷丁香五月综合网上| 99视频| 久久一级片| 狠狠色性| 色婷婷免费观看| 久久人人添人人爽添人人片αV | 色综合中文综合网| 丁香婷婷五月天色综合| 五月丁香婷婷深深爱| 久久香蕉网| 日韩一级A片黄色| 夜夜爽天操| 亚洲五月天婷婷| 婷婷色基地在线看| 很操日本7| 国产成人av在线| 色偷偷人人| 五月天亚洲最大成人| 九九色色| 人妻在线观看视频| 婷婷丁香五月视频| 99视频久久| 九九久久免费视频44| www.色窝| 色五月天在线观看| 天天综合 99久久婷婷| 夜夜夜叫天天天做| 亚洲五月天婷婷| 日本乱论99| WWW.色婷婷.COM| 久久综合九九| 久久久久久久久久91| 99久久精品网| 伊人五月天| 国内一级精品| 亚洲操操操| 99精品丁香五月| 国产亚洲99| 97五月久久丁香婷婷| 久久综合五月婷婷| 伊人9999| 操91| www.99热最新视频8| 国产成人+综合亚洲+天堂| 影音先锋91资源站| 日日噜噜夜夜狠狠久久丁香六月| 九九九九中文字幕| 丁香六月欧美| 婷香狠狠爱五月| 精品久久久久久久人妻| 日韩黄色影院| 综合狠狠干| 99亚州综合精品成人网| 六月婷婷综合| 色婷婷69| 婷婷久久五月天丁香| 99久在线精品99re8热| 色婷婷很很十八禁| 这里只有精品视频看看| 91av传媒高清在线视频网| 婷婷欧美偷拍综合| 日韩成人精品中文字幕| 日韩黄黄| 九九色影视| 色玖玖爱| 婷婷丁香九月| 久热一本| 日韩成人AV在线播放| 十区AV| 99只有精品| 色色综合院| 99re8这里只有精品99re8热视频| 婷婷五月综合社区在线| 久久婷婷五月天综合| 99re欧美精品| 丁香五月激情澎湃一区| 超碰婷婷色| 色婷婷五月天小说网| 日本色色影片| 大地资源色婷婷视频在线| 五月婷婷av在线| 99久久er| 亚洲黄网在线| 瀚癇BB妲BBB妲BBB| 五月婷婷深深爱| 殴美综合激情五月天免费视频| 亭亭玉月丁香| 极品另类| 久久色情| 欧美成人精品A片免费一区99| 一夜福利不卡| 色综合天天| 六月婷婷亚洲| 色综合色色色色色色综合| 一级黄色尤物综合视频手机在线观看| 任你干嘛免费视频播放| 日本久久精品18| 97久久超碰| 人人爱国产| 成人超碰AV| 另类在线| 五月天婷婷激情在线色图| www.久9| 日本欧美成人片AAAA| 婷婷激情在线| 九九热这里只有精品6| 久久这里面只有精品视频| 亚洲精品无人区| 日本乱子人伦在线视频| 中文不卡av| 99色色色色| 中日韩狠狠色| 五月婷精品| 欧美日本综合网| 91精品久久久久久综合五月天| 麻豆五月丁香婷婷| 99热在线网站| www.91.com黄| 五月色婷婷影视在线电影| 桃色五月婷婷| 丁香五月综合激情性爱| 丁香婷婷综合精品六月初| 色综合色色| 五月天涩涩| 色5月婷婷色| 激情综合五月婷婷| A久网| www.99热这里精品| 99爱视频在线观看| 天天天天做夜夜夜夜做| 日本色色网站| 亚洲亚洲人成综合网络| 久久婷婷五月天综合| 国产婷婷综合在线免费视频| 成人午夜无码视频| 99re这里只有精品免费| AV成人在线网站| 五月婷视屏在线观看| 91 原创 在线 九色| 91婷婷色| 在线区区区| 成人中文网| 五月婷婷色激情| 五月婷婷久久大香蕉| 超碰99在线观看| 婷婷五月丁香基| 丁香五月婷婷影院| 天天摸天天肏| 999热成人在线综合网| 97在线日本| 五月丁香福利| 亚洲看av的网站| 国产综合久久久777777| 色婷婷丁香五月天| 五月丁香六月婷婷网站| 99干日本| 中国丰满熟女A片免费观 | 五月婷婷无码| 99ri精品| 综合 激情 婷婷| 俺去也五月天婷婷| 婷婷丁香高潮了| 91窝窝| 天堂A∨在线| 九九这里精品| 天天操天天曰天天射| 国产人妻777人伦精品HD| 天天爽天天草| 91操碰| 久久激丁香| 激情六月天| 色婷婷深爱五月| se色综合网| 第四色五月天| 婷婷六月天激情| 丁香六月婷月91婷月| 九九色中文| 亚洲五月婷婷| 五月丁香啪啪综合| 婷婷五月花免费视频在线| 婷婷丁香六月天激情四射网| 婷婷五月天网| 国产精品国产| 亚洲综合婷婷五月天| 人人干99| 婷婷五月激情基地| 色色亚洲视频| 大地资源中文在线观看免费 | 久一这里有精品国产| 光棍影院日韩精品| 日韩AV免费电影在线播放| 女人野外做爰A片妓女| 色五月天中文字幕| 亚洲综合视频网| 色综合女人99| 午夜无码熟熟妇丰满人妻| 第四色五月天| 人人操91色| 99精品小视频| 天天更新天天亚洲| 午夜爱插插| 欧美天堂婷婷日韩| 色婷婷久久综合中文久久一本| 激情小说婷婷五月| 久久奄也去色色网站| 超碰不卡在线| 亚洲无码性爱| 中文字幕免费高清电视剧| 五月天婷婷久久| 五月丁香另类网| 欧美欧盟性爱网| 婷婷综合日本| 91碰免费视频| 国产真人做爰视频免费| 97碰碰人人| 这里只有精品1| 色欲丁香久久| 五月天色色激情综合| 九九精品少妇| 欧美色男人网站| 成人网站在线观看视频| 亚洲第一综合| www.丁香五月| 热99这里只有精品视频| 色色热99| 五月丁香六月婷| 日本三日本三级少妇三级66| AV在线免费观看不卡| 国产真实乱对白精彩| 久操人妻| 婷婷五月,偷窥偷拍网| 亚洲aV写真天天综合网久久| 日日干夜夜撸夜夜骑| 久久久久久xxxxx| av国产精品偷| 99久久五月天| 激情五月婷色| 日韩成人影片在线观看| 在线五月婷| 无码AV免费精品一区二区三区| 婷婷在线免费| 亚洲AV综合在线观看| 天天综合五月天| 99这里都是精品6| 999热成人在线综合网| 人人干天天操五月丁香| WWW五月婷婷| 99热这里在线精品| 99热9| 国产激情av| 亚洲成人网站在线| 五月天大香焦| 天天色凹凸| 婷婷五月天VI| 色五月天婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷 | 99ri国产精品| 国产精品成人网址| 级人人91| 老司机视频lsj爱就色| 天天日日夜夜| 色五月婷婷7777| 少妇性按摩无码中文A片| 伊人色综合网| 97五月天| 国产精品久久久久久久久久免费 | 亚洲十月婷婷综合| 激情五月丁香在线观看直播| 情涩婷婷五月天| 99热精品9| 五月丁香久久呀| 五月婷婷免费在线观看| 色五月婷婷久久大| 日日爽日日| 日日夜夜狠狠操| 婷婷五月天激情在线| 26uuu另类亚洲欧美日本一| 丁香五月激情澎湃一区| 亭亭社区五月天| 亚洲麻豆乱码国产2028| 婷婷五月天综合色| 色噜噜狠狠插综合| 欧美乱大交XXXXX潮喷l头像| 五月天丁香成人社| 久久精品99| 色五月在线播放| 国产亚洲色婷婷久久99精品91| 色色99| 午夜少妇在线观看视频| 99在线免费视频| 婷婷在线五月综合| 五月丁香六月婷婷综合| 九九性爱网| A1片久久久| www.99在线| 国产成人av在线| 日本激情ⅩXX免费视频| 丁香五月天婷婷久久| 色 五月婷婷基地| www.五月天社区| 五月综合婷婷五月| 婷婷五月天AV在线| 久热伊人| 丁香五月婷婷欧美性爱| 99热精品网| 亚洲天99| 亚洲小说五月婷婷| 大陆肏屄视频| 久热这里只有| 色五月婷婷色| 欧美性猛交XXXX乱大交极品| 久久精彩视频99| 久热超碰91| 九九色热| 婷婷成人丁香色情基地30| 五月婷婷69| 五月丁香好婷婷A片网| 五月丁香综合激情网| 最近中文字幕大全免费版在线| 亚洲乱码日产精品BD| 大香久久综合网| 色婷婷久久综| 六月五月丁香五月欧美| 五月婷婷乱| 狠狠色丁香婷婷综合| 亚洲色碰| 五月激情丁香啪啪| 日本三级毛片| 天天搞夜夜六| 久99热| 国产裸体AAAA片色戒| 久久综合性| 久草热在线视频| 亚洲黄网在线| 亚洲av日韩无码| 五五月丁香花激情综合网| 婷婷五月精品中文字幕| 婷婷天堂综合| 久久久一级AAA| 亚洲有码在线视频| 婷婷四月 成人 狠狠干| 色导航色婷婷五月天在线观看| 色五月五月婷婷| 欧美日本韩国亚洲| 亚洲天堂无码| 国产六月婷婷| 色婷婷六月| 九九無妻| 色婷婷综合电影| 九九热这里有精品23| 天堂草在线观看| 久久久久久综合88| 人五月天婷婷喷水| 色五月激情视频在线综合| 婷婷五月天激情影片| 毛片新网地| 99这里只有精品| 亚洲人妻Av| 激情五月天婷婷视频| 婷婷成人AV| 丁香五月激动深爱欧美| 99欧州偷拍视频| 欧美婷| 九色91国产| 丁香花大香蕉婷婷综合| 26uuu国自产精品| 亚洲综合激情五月| 天天日天天舔| 99玖玖在线视频| 五月成人网天天| 97干网站| 丁香六月婷婷久久亚洲天堂| 人妻自慰在线| 大陆极品少妇内射AAAAAA| 婷婷色综合| 99热久草| 热热久久99| 免费视频WWW在线观看网站| 五月亭亭欧美女人| 欧美天天性| 久久人人看| 亚洲自拍天堂| 色五月天综合| 26uuu欧美| 97干干干丁香| 热九九精品| 五月婷婷在线视频观看| 久cao香蕉影院| 成人做爰A片免费看网站找不到了| 九九色综合九九色| 性做爰A片免费视频A片直播| 色婷婷综合久久久久| 99re这里只有精品视频了| 欧美肉大捧一进一出免费视频| 亚洲免费视频网站| 六月丁香五月激情婷婷| 99热亚洲| 中文字幕av在线| 丁香五月六月婷婷综合| 久久九九热re6这里有精品| 综合五月草| 五月天婷综合| 午夜丁香 婷婷| 色丁香婷婷美女视频网站| 五月丁香人妻| 丁香五月婷婷AV| 5月婷婷激情在线| 国产精品成人网址| 婷婷五月天少妇| 另类在线| 97色久| 91久久九久久九久久九久久九久久| 91在线人| 五月久久亚洲| 色综合综合综合| 天天色综合色色色色色。| www.婷婷亚洲基地| 久久综合播放| 色婷婷六月| 91人无码久久久久久| 国产美女精品| 婷婷五月天激情文学| 久热无码| 久9久9热久热| 亚洲成人高清在线| 日韩 中文 欧美| 99色精品| 色五月婷婷老师| 操逼五月天| 激情丁香图片| 爱iii做iiii日日| 开心五月婷婷在线| 黄色高清无码| 婷婷五月天综合色| 五月丁香婷婷五月色| 日韩一区二区三区无码| www.天天干| 在线五月色播| 性生生活大片又黄又| 色国产五月| 超碰v| 色黑鬼导航| 人人摸人人干| 婷婷综合五月激情| 国产精产国品一二三在观看| 视频免费精品免费精品免费精品免费精品免费精品免费精品免费99 | 97在线精品| 色婷婷小说| 久er免费视频| 夜夜撸夜夜骑| 九九成人高清视频| 日逼影音先锋男人AV资源站| 九九热思思热| 激情婷婷狠狠干综合| 亚洲精品国产精品乱码不99| 色呦呦在线| 色欲久久久久| 婷婷综合av| 色四房| 欧美 日韩 成人 在线| 亚洲av日韩无码| 日本一级一级一级一级| 99热激情| 婷婷五月天激情综合| 最近韩国日本免费高清观看 | 色五月婷婷五月天| 97碰啪啪| 久久久噜噜噜久久人妻| 人妻内射麻豆视频| 色色色色丁香| 五月天婷久精视频| www.久久综合| 在线婷婷| 五月天小说激情| 久久婷婷综合五月| 精品成人a v无码内射| 伊人超碰在线| 久久精品五月天| 婷婷五月天成人网| 欧美搡BBBBB摔BBBBB| 日日夜夜天天爽| www.九月婷婷丁香.com| 能看的av| 91色久| 国产精品一区在线观看你懂的| 五月丁综合在线观看| 久久久高清| 亚洲精品成人区在线观看| 亚洲啪啪啪啪| EEUSS鲁片一区二区三区| 激情五月天小说视频| 色色97丁香婷婷五月天| 色五月激情五月| 婷婷五月天AV| 日韩ww| 五月激情站| 亚洲操逼片| 狠狠干综合| 99视频只有这里精品| 五月天停停日日| 91五月天| 欧美性色五月天| 色婷婷在线影院| 欧美影院婷婷| 欧美va亚洲va在线播放| 婷婷国产欧美97| 亚洲啪视频| 人人看人人草人人摸| 亚洲视频无| 97啪啪| 九九热在线观看视频网站| 九九久久高清| 日日综合网| 伊人色欲五月天| 96精品久久久久久久久| 色欲午夜无码久久久久久张津瑜| 99免费视频网| 丁香无月在线观看| 五月天社区婷婷| 五月丁香啪啪啪| 婷婷五月AA五月在线| 毛片蕉地一二| 日日色综合| 色色色色色色97| 中文AV在线播放| 亚洲人人操| 99成人| 色视五月天婷婷| 九九人人看| 天天日夜夜| 五月丁香啪啪网| 五月色情婷婷开心五月天| 色情网综合| 色综合天天综合成人网| 成人性爱无码| 色婷婷五月天中文字幕| www.一起草av| 婷婷另类小说| 国产密乳av一区二区三区四区| 熟女乱论网| 久久天堂婷婷五月| 国产精品第一国产精品| 色五月婷婷小说亚洲中文字幕组| 婷婷五月亚洲激情| 日韩情色在线观看| 中文AV网| 岳和我厨房做爽死我了A片视频| 天天草婷婷五月| 综合99久久天天综合| 五月婷婷综合激情小说| 亚洲综合色色| 亚洲aV写真天天综合网久久| 激情五月丁香综合蜜桃| 先锋资源婷婷| 国产一级片色色| 免费黄色视频网址| 日本五月婷婷| 久色五月婷婷综合| 国产67194| 欧美婷婷综合| 丁香五月影院| 99re免费精品视频| 99免费热视频| 色综合五月在线| 99日本黄站| 97超级免费无码| 国产亚洲精品久久久久久郑州| 丁香花网站| 色综合久久久久久久久五月| 99这里只有精品8| 91色逼| 五月婷婷先锋| 五月天婷婷色| 99操视频| 久久精品人妻| 婷婷五点亚洲| 色九月激情综合网| 久热伊人| 欧美五月婷婷| 精品导航在线x不卡| 丰满少妇乱A片无码| 日韩AV大全| 婷婷丁香五月激情密臀av| 五月婷婷狠狠干| 深爱网深爱综合网| 人人爱操| 五月丁香婷婷激情影院欧美| 99婷婷色| se色婷婷视频| 久久精品99国产精品日本 | av最新在线| 中文字幕欧美精品久久| 五月激情小说| 思思热在线视频精品| 九九aV| 精品夜夜澡人妻无码AV| 五月天激情www| 五月婷婷五月天亚洲无码| 99热国产这里只有| 91啪啪视频| 色综合久久44| 九九综合网色全集| 久久九九囯产| 狠狠狠狠青草| 五月天婷婷青青草| 欧美日韩成人| www.夜夜操| 中文字幕日本最新乱码视频| 婷婷五月综合在线| 九月激情综合| 99热精品在线观看| 四月婷婷五月丁香| 色五月激情五月天| av五月天婷婷丁香| 五月天伊人综合| 俺去也在线www色官网| 五丁香激情综合| 伊人天天色| 激情综合播播| wWwCom夜操wwW| 六月丁香婷婷拍拍| 色五月激情视频在线综合| 婷婷99视频精品| 91超碰九色| 99热青青草| 国产精品操| 91热在线| 国産精品| 成人版视频在线观看| 性爱五月丁香| 激情综合网色五月| 991国产精选视频在线播放下载| 丁香五月黄色| 色涩影院六月丁香| 开心五月婷婷婷美女| 婷婷丁香五月91| 激情无码网| 综合久久综合五月天婷婷| 99精品久久久久久久久| 九月色婷婷综合亚洲| 色九月综合| 色综合播放| 99久久综合狠狠综合久久| 久9热视频在线| 99爱在线| 五月天婷婷偷拍| 91在线人| 久久综合网桃花| 丁香六月婷婷色播| 久操干| 日韩日比视频| 99综合视频| 亚洲VA欧美VA| 午夜精品777| 天天狠狠色| 美女妹子后射视频网站在线观看| 天天日综合| 女BBBB槡BBBB槡BBBB| 在线成人视频免费| 天天插天天插天天插天天插| 国产毛片精品一区二区色欲黄A片| 九九综合色| 人妻有码乱操| 色婷亚洲五月丁香| 亚洲av免费在线| 五月六月播婷婷| 99热99热在线观看| 99热99热不卡| 青青草成人网| 亚洲天堂久久| 成人无码精品1区2区3区免费看| 亚洲成人无码专区| 午夜日日| 色色丁香婷婷| 97色五月天| 玖玖资源站视频| 天天影院色| 久久XX| 色五月激情五月| 7777国产盗摄农村女人| 野外99热| 色五月婷婷在线| 久久亚洲精品成人无码网站导航| 久久草婷婷丁香网站| 永久地址 色| 中文成人在线| 久久99热这里只有精品| 亚洲mm免费| 丁香五月激情综合婷综| 综合婷婷| 丁香五月天啪啪激情综和网| 26uuu成人网| 99re6久热只有精品6在线直播| 91丁香综合| 婷五月天六| 五月天激情小说婷婷| 99精品网站| 中文AV网| 色99网站| 久9热视频在线| 99精品久久久| www.狠狠狠.com| 丁香五月天堂网| 色色网站在线| 91久久久久| 99日韩| 啪啪激情网站| 超碰在线观看9| 99精品偷自拍| 久热久re| 99这里只有免费的小视频在线观看| 久狠日av| 91欧美| 国模九区| 99热都是精品| 五月天社区狠狠| 99自拍视频网站| 亚洲岛国电影| 青青草tp| 婷婷开心综合人妻小说网址| 天美传媒原创在线观看| 色色亚洲| 婷婷色操| 丁香六月婷婷综合麻豆| 色久影院| 色色网站毛片| 色域五月婷婷丁香| 99热只有这里才是精品| 91九色国产在线| 亚洲在线网站| 任你艹| 亚洲最大五月天成人网| 超碰在线精品| 日韩中出视频| 五月网激情| 思思热99热| 99性爱视频| 日本99在线| 婷婷狠狠五月综合| 色婷婷网| 97操男人的天堂| 无码G高清天| 伊人玖玖婷婷| 欧美色必爱| 玖玖视频福利| 狠狠色综合精品视频在线| 国产精品第一国产精品| 任你操精品免费| 日日日影院| www.色婷婷| 欧美日韩一区二区三区四区| 蜘蛛女免费观看完整版高清电影| 99成人在线观看| 日韩ww| www.天天色综合| 久久久27操| 九色亚洲| 久鲁鲁色网| 狼人婷婷久久| www色哟哟| www.日日夜夜| 依人大香蕉| 国产成人高清| 激情色视频| 色色五月天激情| 国产成人AV在线播放| 丁香五月天啪啪激情综和网| 日本欧美成人片AAAA| 久久免费操| WWW.婷婷| 激情五月黄色| 深爱五月激情综合| 婷婷五月综合啪| 精品AV无码超碰| 色综合性视频| 亚洲热久久| 五月天堂婷婷| 丁香五月天成人网站| 五月天另类小说久久小说网| 久热这里只有精品在线观看| 六月久久婷婷| 日本乱论99| 五月激情五月婷婷五月天在线| 最近中文字幕大全免费版在线| 久99久视频| 久久婷婷人人| 超碰京东热av男人的天堂| www,婷婷五月天,com| 五月婷婷啪啪| 色五月琪琪| 婷婷玖玖五月天| 1囯产午夜仑鲁鲁| 好激情在线综合网| 大地资源色婷婷视频在线| 日韩aaa| 丁香玖玖视频大全| 五月丁香直播| 久久五月天精品视频| 偷拍91九色| 国产亚洲色婷婷久久99精品91 www.riverspirits.org www.hnnun.com www.changh | 国产精品99久久久久久久女警| 丁香六月婷婷激情综合| 99爽视频| 人人插9| 久久久精品人妻| 亚洲欧洲美女在线观| 丁香五月天激情综合网| 天天做天天爱天天高潮| 久久色五月天| 五月天色图| 九九九这里只有精品| 大香蕉伊人99| 性视频久久| 亚洲va999成人A片在线观看| 九九热内射| 丁香涩涩爱| 97成人丁香| 色色cOm| 熟妇高潮一区av| 99久久九九| 精品视频二级九九| 亚洲丁香五月| ztEJj| 五月天精品视频| 色操综合| 亚洲视色| 亚州第一A片| 色婷婷综合网站| 免费碰碰视频久| 色五月天在线| 超级碰碰碰久久网站视频| 五月丁香六月婷婷网站| 久久天堂女人| 日日夜夜婷婷| 五月天婷婷激情在线色图| 五月天婷久精视频| 偷拍91九色| 国产精品色婷婷久久久精品| 午夜激情婷婷| 亚洲成人一区| 久久综合激情五月天| 丁香五月综合| 东北婷婷五月天| 九月丁香久久网| 五月丁香激情综合六月涩涩爱| 黃色三级三级三级三级 qixing300.shrkbk.com www.jinbozs.com tianmiaosw.com | 国产AV午夜精品一区二区入口| 久久五月天免费网站| JAVAPARSAE人妻XXX| 久青操| 五月丁香色色网| 人妻性爱av网站| 少妇人妻人伦A片| 99色热视频| 男人的天堂av俄罗斯热| 婷婷五月天精品| 亚洲婷婷婷| 大香蕉婷婷色| 欧美天天五月丁香免费观看| 中文字幕在线免费看线人| 99.色| 97超级免费无码| 蜜桃视频com.www| 丁香九月婷婷综合| 久草热8精品视频在线观看| 天天操天天操| 91seAV| 成人网大全| 久久久久久久五月婷婷六月丁香综合,开心激情综合网 | 色玖玖导航| 狠狠色狠狠干| 9色91视频| 深爱综合网| 另类激情五月| 天天色情站| 激情五月亚洲| 激情九月天天天天婷婷| 欧美丁香五月97色| 国产寻花在线| 婷婷五月天最新网址| 1区2区视频| 精品九九在线观看视频| 激情久久伊人| 色婷婷五月天久久| 97福利视频| 色综合色| 色五月 五月婷婷| 五月婷色| 1级欧美日韩| 久久在线视频免费观看| 99综合视频在线| 91男人操女人视频| 99免费在线视频| 九九99久久| www.丁香黄色五月天人与| www.99热视频| 色久播播| 夜色热久| 九九色欲网| 六月米奇色综合| 亚洲精品中文字幕成人片| WWW.99热| 五月婷久久在线| 久碰婷婷视频| 四LLL少妇BBBB槡BBBB| 久久久久er热| 久热久色| 婷婷五月综合基地| 久婷| 天天日夜夜操五月| 激情四射婷婷| 青草视频在线播放| 欧美va在线观看| 99re99热| 亚洲蜜乳AV| 久久精品4| 五月丁香六月情亚洲| 五月叮香啪| 久草热8精品视频在线观看| 噜噜色噜噜网| 五月丁香久久精品在线观看| 五月激情婷婷四射| 伊人久久婷婷| 婷婷五月天电影区小说区| 久久婷婷综合网| 超碰色碰碰| 最新av在线观看| 开心五月深爱激情| 婷婷五月天影院| 国产操逼视频网站| 婷婷伊人| 夜夜骑夜夜操| 爱之国产色情综合| 欧美伊人9| 疯狂做受XXXX高潮A片| 色老久久| 五月婷婷伊人久久| 玖玖爱资源站| 欲色人妻| 性爱视频99| 六月丁香五月婷婷| 天天日人人| 97碰碰人人| 91女人18毛片水多国产| 丁香六月婷婷| 色婷婷激情| 国产精品久久久60086| 久久久五月天网站| 久久九九99| 亚洲人妻AV| 久久精品只有这| 欧爱综合视频| 日本久热| 成人人操| 婷婷色婷婷| 久99视频| 美女五月狠狠| 婷婷五月久久| 激情深愛五月視頻| 日本色色网站| 五月婷婷激情啪啪| 性爱视频久久| 在线观看亚洲视频影院| 婷婷五月丁香综合人妻| 色久在| 成人电影在线免费试看| 激情婷婷五月综合| 天天做天天爱| 九色91视频| 亚洲国产99| 色色色色色色综合| 79亚洲精品少妇| 激情四射网| 欧美亚洲成人在线| 五月天婷婷综合色| 欧亚成人A片一区二区| 久久多色| 婷婷激情图片| 激情五月少妇| 天干天天干天天天天天| 婷婷丁香五月天婷婷| 先锋资源婷婷| 伊人大蕉香| 丁香婷婷影院| 野战J办公桌椅H| 五月天激情视频| 国产精品成人AV在线| 天天噜| 激情五月天色婷婷| 五月婷在线色视频| 开心激情色婷婷五月天| 五月丁香婷婷综合久久| 97欧美在线| 葵花AV在线| 婷色综合| 国产片XXXXA片国语对白| 亚洲第一第二网站| 91日本在线| 五月天婷综合| 大地资源影视中文官网入口| Www,五月天| 天天做天天爱综合| 五月丁香婷庭在线| 丁香五月天婷婷久久| 丁香香五月激情免费视频| 色五月婷婷色| 激情伊人| 色婷婷五月影院| 人人看人人97| 日韩AV中文字幕在线| 九色成人AV在线| 色五月天婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷婷 | 久久A V无码视频| 色五月视频,小说| 久久996re热这里只有精品无码| 色播播之激情五月婷婷| 草美女在线观看视频在线播放| 色婷婷XXXXX| 丁香五月综合高清在线| 亚洲第一成人无码A片| 99久在线观看| 丁香五月天.com| 亚洲无aV在线中文字幕| 国产综合81p| 九九久久高清| 91好好热日本在线| 最新AV在线观看|